焦碳
焦碳根据用途可分为冶金焦(涵盖高炉焦、铸造焦和铁合金焦等)、气化焦以及碳化钙用焦等。通过煤粉加压成型并经过炭化处理制成的新型焦碳称为型焦。冶金焦作为高炉焦、铸造焦、铁合金焦和有色金属冶炼用焦的统称,因其90%以上用于高炉炼铁,常被直接称为高炉焦。中国国家标准GB/T1996-94明确了冶金焦的质量规范,这些标准主要针对高炉应用。
物理性质
焦碳的物理性质涵盖筛分组成、散密度、真相对密度、视相对密度、气孔率、比热容、热导率、热应力、着火温度、热膨胀系数、收缩率、电阻率和透气性等。
这些物理特性与焦碳的常温机械强度和热强度密切相关,同时也影响其化学行为。主要物理参数包括:真密度1.8-1.95 g/cm³;视密度0.88-1.08 g/cm³;气孔率35-55%;散密度400-500 kg/m³;平均比热容0.808 kJ/(kg·K)(100℃)和1.465 kJ/(kg·K)(1000℃);热导率2.64 kJ/(m·h·K)(常温)和6.91 kJ/(m·h·K)(900℃);着火温度450-650℃;干燥无灰基低热值30-32 kJ/g;比表面积0.6-0.8 m²/g。
焦碳的化学成分由有机和无机部分组成。有机成分以类石墨层状结构为主,氢、氧、氮和硫等元素以挥发分形式存在;无机成分则体现为灰分组成。通过工业分析和元素分析可测定其成分:元素分析显示碳82-87%、氢1-1.5%、氧0.4-0.7%、氮0.5-0.7%、硫0.7-1.0%、磷0.01-0.25%;工业分析显示灰分10-18%、挥发分1-3%、固定碳80-85%。挥发分含量是焦碳成熟度的关键指标,成熟焦碳的挥发分通常在0.7-1.2%。
应用历史
1961年,中国新会区发掘的南宋末期(约1270年)炼铁遗址中,除炉渣、石灰石和铁矿石外,还发现了焦碳,这是全球最早冶铁使用焦碳的实证。
英国于1709年由Abraham Darby I成功以焦碳替代木炭炼铁,并获得了相关专利。
反应强度
焦碳反应性指其与二氧化碳、氧气或水蒸气发生化学反应的能力,计算公式为CRI =(G0-G1)/G0×100%(G0为初始焦样重量,G1为反应后重量)。反应后强度则衡量焦碳在机械和热应力下的抗碎裂性能。在高炉炼铁、铸造和气化过程中,焦碳会与这些气体发生反应。中国标准GB/T4000-1996采用二氧化碳反应测试方法,要求CRI和CSR的重复性r分别不超过2.4%和3.2%。结果取平行试验平均值。
理论综述气化焦
气化焦专用于煤气生产,在固定床煤气发生炉中作为原料和热源,生成以CO和H2为主的煤气。主要吸热反应包括C与CO2或H2O的反应,热量由焦碳氧化提供。气化焦要求低灰分、高灰熔点、块度均匀,典型指标为固定碳>80%、灰熔点>1250℃、挥发分<3.0%、粒度15-35mm或35mm以上。冶金焦虽可用但受资源限制,气煤焦因反应性好常作为替代品。
电石焦
电石用焦在电弧炉中作为导电和发热体,与石灰在高温下反应生成碳化钙。要求低灰分、高反应性、高电阻率和适中粒度,固定碳>84%、灰分<14%、挥发分<2%、硫分<1.5%、磷分<0.04%、水分<1.0%,粒度依炉容量调整,合格率超90%。
铁合金焦
用于矿热炉冶炼铁合金,作为固态还原剂参与高温还原反应。焦碳中的碳消耗生成CO,灰分部分被还原进入合金。生产硅铁合金时要求最高:高固定碳、低灰分、低有害物质(如氧化铝和磷)、高反应性和电阻率、低挥发分、适当强度和块度。中国标准YB/T034-92规定了粒度和指标。
型焦由煤粉成型后炭化制成,按原料和工艺分冷压或热压型焦,用途包括高炉和铸造等。
质量评价
焦碳中的硫分:硫是炼铁有害杂质,炉料中82.5%的硫来自焦碳。硫分超1.6%时每增0.1%,焦耗增1.8%,石灰石增3.7%,产量降1.5-2.0%。冶金焦硫分要求≤1%,大中型高炉需<0.4-0.7%。
磷分:炼铁焦磷分应低于0.02-0.03%。
灰分:灰分增1%,焦耗增2-2.5%,需严格控制。
挥发分:成熟焦挥发分约1%,>1.5%为生焦,<0.5-0.7%为过火。
水分:水分波动影响计量和炉况,并扭曲转鼓指标。
筛分组成:高炉要求粒度均匀,大高炉>40mm,中小高炉>25mm,整粒后块度一致以优化炉内气流。
质量指标
焦碳作为干馏固体产物,以碳为主,具有裂纹和孔孢结构。裂纹度影响抗碎强度,气孔率(一般冶金焦40-45%,铸造焦35-40%,出口焦30%)影响反应性和强度。煤种决定结构:气煤焦裂纹多、气孔率高、强度低;焦煤焦反之。强度用抗碎强度M40和耐磨强度M10表示,通过德国米贡转鼓试验测定。
其它
转鼓试验后,用40mm和10mm筛筛分,>40mm部分为M40,<10mm为M10。中国冶金焦强度标准:Ⅰ级M40>80.0%、M10<8.0%;Ⅱ级M40>76.0%、M10<9.0%;Ⅲ级M40>72.0%、M10<10.0%。
表31-1焦碳转鼓实验方法
转鼓特性焦碳试样筛分强度指标
直径/长度(mm)转速(转/分)转数(转)重量(kg)粒度(mm孔形筛孔(mm)耐磨强度(粒极mm/指标)抗碎强度(粒极mm/指标)
1000/1000 25 100 50 〉60 圆形 40,10 40/M40
表31-2 我国冶金焦强度指标(%)
强度指标 Ⅰ级冶金焦 Ⅱ级冶金焦 Ⅲ级冶金焦
M40 >80.0 >76.0 >72.0
M10 <8.0 <9.0 <10.0
表31-3 几个国家冶金用焦碳与精煤灰分国标(Ad)
Ⅰ级 Ⅱ级 Ⅲ级
焦碳灰分(%) ≤12.0 ≤13.5 ≤15.0 <7.0 <10.0 <8.0 <9.0 <10.0
精煤灰分(%) <12.5 5.5~6.5 8.0~8.5 6.0~7.0 <7.0 6.6~8.0
参考资料 >
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