燃料型NOx
燃烧过程中产生的NOx主要源自燃料中的氮元素转化,被称为燃料型NOx,其中一氧化氮(NO)占比超过90%,仅有少量二氧化氮。燃料型NOx是人类活动中NOx排放的重要来源之一。其生成和分解受多种因素影响,包括过量空气系数、煤种特性以及燃烧温度等。
生成机理煤炭中的氮以原子形式与各种碳氢化合物结合,形成氮的环状化合物或链状结构,例如啉(CHN)和芳香胺(CHNH)。煤中氮有机化合物的C-N键能[(25.3~63)×10J/摩尔]远低于空气中氮分子的N≡N键能(94.5×10J/mol),因此在燃烧时易于分解。从氮氧化物生成的角度,氧更易优先破坏C-N键,与氮原子结合形成NO。
燃料型NOx的生成机制极为复杂,尽管全球学者通过大量理论和实验研究进行了深入探索,但其完整过程尚未完全明晰。这是因为燃料型NOx的生成和破坏不仅涉及煤种特性、结构、氮在挥发分和焦炭中的分布,还紧密关联燃烧条件如温度、氧浓度及其他成分。基于近年研究,燃料型NOx的生成大致遵循以下规律。
影响因素燃料型NOx由燃料中含氮化合物在氧化过程中产生,由于燃料氮的热分解温度低于煤粉燃烧温度,通常在600-800℃时即可生成,占煤粉燃烧NOx产物的60-80%。煤燃烧过程包括挥发分燃烧和焦炭燃烧两个阶段,因此燃料型NOx的形成也分为气相氮氧化(挥发分)和焦炭中剩余氮氧化(焦炭)两部分,其中挥发分NOx占据主导。
影响燃料型NOx生成的关键因素包括燃料的氮含量、挥发分比例、燃烧温度以及着火阶段的氧浓度。挥发分增加会提升NOx转化量,其转化率随氧浓度的平方增长;火焰温度升高也会导致NOx转换量增大。
基于这些因素,控制燃料型NOx生成的主要途径有:
(1)选用低氮燃料;
(2)采用富燃料燃烧条件;
(3)优化燃料与空气的混合方式。
控制措施从燃料型NOx的生成和破坏机制出发,减少其排放不仅需抑制NOx生成,还需为已生成的NOx创造还原条件。在常规燃煤设备燃烧温度1200~1500℃下,燃料氮的70%~90%会转化为挥发分氮。研究显示,在α>1的贫燃料燃烧时,57%~61%的燃料型NOx来自挥发分氮;而在α<1的富燃料燃烧时,挥发分氮生成的NOx大幅减少。通过在某些燃烧阶段和区域建立α<1的富燃料区,可促使燃料氮在还原性气氛中转化为分子氮(N)。
对于已生成的NOx,可根据其破坏和还原机制,引入特定燃料作为还原剂,喷入炉膛合适部位以还原NOx。这衍生出NO再燃烧或燃料分级燃烧等低NOx技术。
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